近期,中国科学院物理研究所潘昭副研究员、龙有文研究员团队依托独特的高温度高压力合成手段,设计并制备了一种钛酸铅()与铁电序参量予以精准耦合,一举攻克难题,成功实现了在宽温度范围类表现出负热膨胀性的新材料
负热膨胀作为一种独特且引人瞩目的物理性质,其显著特征表现为材料受热时,体积呈现出反常规的收缩趋势,而不是常见的受热体积膨胀。在热膨胀控制工程的前沿研究领域,精确甄别具备负热膨胀特性的材料是最重要的。当前,绝大多数负热膨胀材料仅能在狭窄的温度区间内展现出这一特殊性质,严重限制了其在多元复杂工程实践场景中的应用。PbTiO3作为一种典型的钙钛矿型(ABO3)铁电材料,室温下具有四方结构,轴比(c/a)为1.064;除了铁电性之外,PbTiO3还表现出其它钙钛矿型铁电材料所不具备的负热膨胀性。PbTiO3从室温到其居里温度(TC= 763 K)范围内,单胞体积随温度上升非线性收缩,平均本征体线胀系数为-1.9910-5/°C;居里温度以上表现出常规正膨胀特性,平均本征体线胀系数为3.5510-5/°C。由于PbTiO3具有稳定的钙钛矿结构,能够最终靠A/B位化学掺杂来进一步调控它的负热膨胀性。然而,目前,在众多的掺杂体系中,绝大部分掺杂都使得钛酸铅的负热膨胀性削弱甚至转变为常规正膨胀、且负热膨胀温度区间变窄。实现具有宽温域的钛酸铅基负热膨胀新材料,是一项重要挑战。
利用独特的高温度高压力合成手段,制备了(1-x)PbTiO-xBiYbO新材料体系,该材料体系相对于未掺杂的PbTiO(c/a= 1.064),表现出增强的晶格畸变(c/a)和拓宽的负热膨胀温度区间。具体的,0.95PbTiO-0.05BiYbO和0.90PbTiO-0.10BiYbO成分点的轴比为1.066、1.069。通过变温高能同步辐射实验,结合晶体结构精修,获取了上述两个样品的单胞体积随温度的变化,他们仍然表现出负热膨胀性,然而负热膨胀温度区间由室温分别拓宽至820K和850K。即在该材料体系中,我们成功地实现了具有宽温区的钛酸铅基负热膨胀新材料。
图3.(a)未掺杂和(b)掺杂PbTiO3样品的电子定域函数(ELF)。
潘昭(一作,共同通讯作者),男,博士,中国科学院物理研究所磁学国家重点实验室副研究员。2017年1月于北京科技大学获得博士学位,2017年4月至2018年5月在武汉科技大学从事科研工作,2018年5月至2021年6月在日本东京工业大学从事博士后研究(Masaki Azuma教授课题组),2021年11月加入中国科学院物理研究所磁学国家重点实验室M08组。主要是做极性功能钙钛矿材料的高压制备、晶体结构、负热膨胀及相关电输运性能与机理方面的研究工作。作为负责人承担国家自然科学基金青年项目和面上项目。在J. Am. Chem. Soc.,Mater. Horiz.,Chem. Mater.,J. Adv. Ceram.等期刊发表论文80余篇,兼任《高压物理学报》青年编委。
龙有文(共同通讯作者),男,博士,研究员,博士生导师。2007年中国科学院物理研究所博士,2007-2009年日本京都大学博士后,2009-2011年日本理化学研究所博士后。2011年9月加入物理所,国家杰出青年科学基金获得者,国家重点研发计划项目首席,青年973首席科学家,国家自然科学基金委重点项目、北京市重点专项等负责人。现任磁学国家重点实验室主任、M08课题组长、中国晶体学会理事及极端条件晶体材料专委会委员、中国物理学会磁学专委会及电介质物理专委会委员、中国化学会高压化学专委会委员。荣获北京市自然科学奖一等奖(排名第二)。一直从事磁电多功能材料的高压合成、常压与高压物理性质、结构与物性关系、多场调控下的结构与电子态等研究工作,并突破技术瓶颈发明了国际领先的大体积高压单晶生长方法。利用高压实验技术,获得了40余种新型过渡金属氧化物功能材料,观察到一系列引人入胜的物理现象,诸如Mott体的绝缘体-金属化相变、金属间电荷转移、磁电多铁性与磁电耦合、磁电拓扑物性、高温磁性半金属和半导体、负热膨胀等等。在Nature、Nat. Commun.、Phys. Rev. Lett.、J. Am. Chem. Soc.、Adv. Mater.、Nano Lett.等期刊上发表学术论文150余篇,包括特邀综述9篇。
《先进陶瓷(英文)》于2012年创刊,清华大学主办,清华大学出版社出版,清华大学新型陶瓷材料全国重点实验室提供学术支持,创刊主编为中国工程院院士、清华大学李龙土教授,主编为清华大学林元华教授、郑州大学周延春教授和广东工业大学林华泰教授。该刊主要发表先进陶瓷领域的高质量原创性研究和综述类学术论文,涉及先进陶瓷的制备、结构表征、性能评价的各个细节,尤其侧重新材料研制和先进陶瓷基础科学研究等重要方面,致力于在世界先进陶瓷领域搭建学术交流平台,引领和促进先进陶瓷学科的发展。已被SCIE、Ei Compendex、Scopus、DOAJ、CSCD等数据库收录。现为月刊,年发文量近200篇;2024年6月发布的影响因子为18.6,连续4年位列Web of Science核心合集“材料科学,陶瓷”学科31种同类期刊第1名;2024年11月入选“中国科技期刊卓越行动计划二期”英文领军期刊项目;2025年入选中国科学院文献情报中心期刊分区表材料科学1区Top期刊。2023年起,该刊结束与国际出版商的合作,改由清华大学出版社自主研发、拥有自主知识产权的科技期刊国际化数字出版平台SciOpen独家发布,标志着该刊结束多年来“借船出海”的办刊模式,回归本土独立运营,也是我国优质英文期刊中最早回归国产平台的期刊之一。
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